标准中涉及的相关检测项目

1. 检测项目：

该标准主要用于检测环境中的甲基汞水平。具体涉及的检测项目包括：

• 空气中的甲基汞浓度。
• 水体中的甲基汞含量。
• 土壤或沉积物中的甲基汞含量。
• 生物样品（如鱼、贝类等）中的甲基汞含量。

2. 检测方法：

该标准中采用气相色谱法（GC法）作为主要检测手段。具体步骤包括：

1. 样品的采集和前处理，例如酸分解、萃取等。
2. 通过衍生化，将样品中的甲基汞转化为适合气相色谱检测的挥发性化合物。
3. 利用气相色谱仪对样品中的甲基汞组分进行分离和定量检测。
4. 使用标准曲线对检测结果进行校准。

3. 涉及的产品：

该标准适用于包括但不限于以下产品或介质中甲基汞的测定：

• 水产品（如鱼类、贝类等）。
• 土壤和沉积物样品。
• 工业排放废水样品。
• 环境空气样品。
• 动植物组织样品。

该标准旨在为环境监测和甲基汞污染研究提供科学的技术支持。

GB/T 17132-1997 环境 甲基汞的测定 气相色谱法的基本信息

标准名：环境 甲基汞的测定 气相色谱法

标准号：GB/T 17132-1997

标准类别：国家标准(GB)

发布日期：1997-01-02

实施日期：1998-05-01

标准状态：现行

GB/T 17132-1997 环境 甲基汞的测定 气相色谱法的简介

GB/T17132-1997环境甲基汞的测定气相色谱法GB/T17132-1997

GB/T 17132-1997 环境 甲基汞的测定 气相色谱法的部分内容

ICS13.060

中华人民共和国国家标

GB/T17132—1997

环境甲基汞的测定

气相色谱法

Environment-Determination ofmethylmercury-Gas chromatography1997-12-08发布

圜家委

1998-05-01实施

1适用范围

中华人民共和国国家标准

甲基汞的测定

气相色谱法

Environment-Delermination ofmecthylmereryGag chromatographyGB/T171321997

本标准适用于地面水，生活饮川水、生活污水、工业废水、沉积物、鱼体及人发和人尿中甲基乘含量的测定。

本方法采用筑基纱布和疏基棉二次窝集的前处理方法，用气相色谱仪（电了捕获检测器）测定水，沉积物和尿中甲基汞；采用盐酸溶液漫提的前处理方法，用气相色谱仪（电子捕获检测端）测定鱼肉和人发组织中甲基秉。

本方法最低检山浓度随仪器灵敏度及样品其体不同而各异。水、沉积物和尿通常可检出浓度分别为9.t1ng/L、co2pg/kk和.2nix/L：鱼肉和人发通常可检出浓度分别为C.μg/kg和1pg/kg。2试剂和材料

2.1载气

氯气：纯度90996%。

2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1

氯化甲基求（CH.HgCI)：分析纯。2.2.2

萃（CH)，优级纯。色谱图上无干扰峰出现，否则应做提纯处现。航代乙醇酸(HSCH.COOHI)：分析纯。2.2.3

乙酐（CH.CO)O：分析纯

35%乙酸（CH.COOH)：分析纯

硫酸(HSO.)：p=194x/ml,分析纯，2.2.6

氨化钠(NaCI)：优级纯。

盐酸（HCI)：g=19g/ml，优级纯。蒸增水：不得含干扰甲基汞测定的物质。2.2.10盐酸溶液（2mml/L.)：量取盐酸157ml，用蒸增水(2.2.9)稀释至1L，用50ml苯萃取二次以排除十犹物质。

2.2.11氢氧化钠溶液（6mol/L)：称取240g氢氧化钠（分析纯）.溶于适量蒸水中，搅拌。冷却后用蒸水册整至1L

2酰酸铜溶液：称取1.56g硫酸铜（CuSO,+5H,0分析纯），路干9ml蒸调水中。此溶液浓度为2.2.12

0.01g/ml.

2.2.13定性滤纸和玻璃棉：经盐酸溶液（2.9.10)漫泡处理。2.2.14脱胎纱布和脱脂棉（医用）。2.2.15巯基纱布和蔬基棉的制备：在广口试剂瓶中依次加入ml硫代乙醇酸、70ml乙酐、32ml36%乙酸和0.2ml硫酸混匀。冷却至室温后，加入5Cg脱脂纱布或a0g脱脂棉，漫泡完全，加盖密闭，在37~33C烘箱中恒温48~721。用蒸馏水（2.2.5）洗至中性，挤尽水份，置36~28烘箱中烘干。密封于棕色瓶中，避光贮存备用。国家环境保护局

1997-07-30批准

1998-05-01实施

GB/T17132—1997

制备的筑基纱布或巯基棉必须进行回收率测定，测定方法见附录A：2.2.16氨化甲基汞标准落液

2.2.16.1氟化甲基汞标准苯溶液a：标准贮备液：称取0.1164氯化甲其汞溶于苯中，在10ml容基瓶中定容至刻度。此溶液每毫升含1000μg甲基汞。于2~5℃冰箱中可储存一年。h：中间溶液：用移液管量取标准贮备液（a)5ml，移入100ml容量瓶中，用苯稀释至刻度。此溶液每毫升含50g甲某汞。于2~5C冰箱中可储存六个月。e：标准工作液：可根据检测器灵敏度及线性要求和待测试样中甲基汞浓度，用苯稀释中间溶液(b),配制所需浓度的标准工作液。2.2.16.2氟化甲基汞标准水溶液a：标准贮备液：称取0.1164g氯化甲基汞，用少量无水乙醇（约5ml)溶解。用蒸馏水在容量瓶中定容至100ml。此水溶液每毫升含100μg甲基乘。于2~5C冰箱中可贮存一个月。标准工作液：根据实验要求，用蒸馏水稀释标准贮备液（\），配制成所需浓度的标准工作液。临h

用时配制(此溶液的使用见附录A)。2.2.17硫酸银（AgS0.）饱和溶液：1gAg.SO.(分析纯）加在100ml蒸馏水中。二氯化汞饱和苯溶液（色谱柱处理液)：0.1g二氯化汞(HgCk，分析纯）加入100ml苯中。2.2.18

2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1色谱柱的填充物参考3.2的有关内容。2.3.2

涂溃固定液所需溶剂：丙酮(C,H,O)(分析纯)。3仪露和设备

3.1气相色谱仪：带电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪。汽化室：全玻璃系统汽化室

进样器：5mL、10mL微量进样器。3.1.2

3.2色谱柱

色谱柱类型及特征：硬质玻瑞填充柱，长1~2m，内径4mm3.2.1

3.2.2.1名称：ChromosorhWAWDMCS。粒度：83~100日

固定液

3.2.3.1名称及化学性质：丁酸二乙二醇酯(DEGS).最高使用湿度20c，或聚乙二醇29000(PEG20M)，最高使用温度250℃。

液相载荷量：DEGS为5%;PEG-20M为5%。3.2.3.3固定相制作：根据担体的重量称取一定量固定液，溶解在规定的溶剂中。待全部溶解后例入担体，使担体刚好浸没在溶液中。让溶剂均匀挥发，待溶剂全部挥发后，即完成涤溃。3.2.4色谱柱的填充方法：用础烷化玻璃棉塞住色谱柱一端。接缓冲瓶和真空泵。柱的另一端通过软管接凝斗。将固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内。在填装固定相的同时开启真空泵，并轻轻敲击色谱柱，使固定相填充紧密、均勾。填装完毕后，用佳烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端。3.2.5色谱柱效能下降的处理：见附录B。3.3检测器：电子埔获检测器。用\Ni放射源。记录仪；与仪器相匹配的记录仪。3.4

数据处理系统：与仪器相匹配的积分仪。3.6试样预处理时使用的设备和器材3.6.1蔬基纱布旋转富集装置：将筑基纱布挂在塑料框架上。框架通过轴承山微型直流电机带动旋2

GB/T17132—1997

转。纱布框架总在容积为1L的圆桶型塑料容器中。六个塑料容器为一组。将上述三部分组装起来，构成，个便携式现场富集装。见图1。6mm

拉线盘

塑料桶

纱布架

图！富集装置示意图

图2巯基棉管

疏基棉

3.6.2殖其棉管（第次富集用）吸附装置3.6.2.1筑基棉管：长80mm.内径4mm，上端平口下端稍拉细些的玻璃管见图2。内装巯基棉0.04~3.05g

3.6.2.2巯基棉管吸附装置：日60ml分液漏斗和殖基棉管（3.5.2.1)连接组成，见图9：微型萃取管：用13ml容量瓶从要部下端熔断封闭，在其中间稍拉细些即成，见图4：3.6.2.3

分液漏斗

巯基榻管

图3基棉普吸附装置

3.6.2.4玻璃器材及其它

60ml分液漏斗。

100ml刻度烧杯。

5ml医用玻璃注射器。

乳体：直径8cma

图4微型举取管

采样桶：13L乙烯塑料桶。

f:25ml具塞比色管。

10ml具塞刻度离心管：

2ml具寒玻璃试管.

1.500ml烧杯。

4样品

GB/T17132-1997

4.1样品名称：地面水、生活饮用水、生活污水，工业度水、沉积物和鱼及人发和人尿，4.2样品的采集和保存

4.2.1水样：用聚乙烯塑料桶采集水样。每升水拌加硫酸铜溶液(2.2.12)1ml。水样用盐酸、盘酸溶液(2.2.10)和氢氧化钠溶减（2.2.11)调pH=3#水样需尽快预处理。水样于4℃且pH=3条件下可保存12 ho

沉积物：按照沉积物采样技术规范进行。样品干避光处白然风十，过80目筛。样品采集后如不4.2.2

能及时处理，频将样品装入容器内冷藏保存。4.2.3鱼样：按生物样品采样技术规范进行。取鱼背部肌肉，用定性滤纸吸去鱼肉表层水分，称取样品和进行样品前处理。样品也可以放在冰箱中十20℃冷冻保存。保存时间以不超过一个月为宜。4.2.4人发样，从枕部后发际来集头发2~3g（婴儿来集全发），用中性洗涤剂洗干净，用蒸馏水洗涤3次，在室温下白然干燥后，剪碎至1～2mm小段，装瓶于避光处贮存备用。4.2.5人尿样：尿样采集后加益酸调pH<2,以12小时内分析为宜。4.3试样的预处理

4.3.1水样预处理

4.3.1.1巯基纱布富集：将水样倒人殖基纱布富集装置(3.5.1)的各穿器中，疏基纱布漫在水样中。启动电机，以10rpm速度富集0min。取下筑基纱布，并用少量蒸缩水冲洗。4.3.1.2洗脱：将上述巯基纱布（—-般为6片）塞入5Vml分液漏斗中，加15ml盐酸溶液(2.2.10),浸泡约5min。打开活塞，收集洗脱液于100ml烧杯中，用洗耳球吹净残存盐酸溶液。用盐酸溶液（2.2.10）和氧氧化钠溶液(.2.1)调节洗脱液至pH=34.3.1.3筑基榈的第二次吸附：将上述洗脱液倾入殖基棉管吸附装置（3.62.2)里。打开分液滞斗活塞，调节流出液流速为4~5ml/min。流毕，用洗耳球吹出巯基棉上的残存溶液。4.3.1.4萃取：将疏基棉管置于微型萃联管（3.62.3)管口上。分二次加盐酸溶液（22.10),每次0.4ml。将吸附到蔬基棉上的甲基汞洗脱到徽型萃取管中。用洗耳球吹出最后一滴洗脱液。然后向微型萃取管中准确加入℃.4ml苯。充分振荡萃取5min。静止分层后，用5ml医用注射器向微型萃取管底部缓注入蒸韬水，使莱相上升至萃取管的细口部位。4.3.3沉积物试样预处理

4.3.3.1漫提：取2.0g样品放150ml刻度烧杯中，缓慢倒入盐酸溶液（2.2:1G)。边加边搅拌至不产生气泡为止，加入体积约为9~60ml。再加ml硫酸铜溶液(22.12),搅拌？min，静置提取10min左右。倾入筑基纱布富集装置(3.6)的容器中，加50Cml蒸烟水。用盐酸溶液(2:2.1)和氢氧化钠浴液(2.2.10)调pH=3。以下操作按（4.3.1)步骤进行。4.3.4尿样预处理

4.3.4.1没提：取尿样130ml于600ml烧杯中，加10ml盐酸和1ml硫酸铜溶液（2.2.12)搅拌均匀，静置min。

富巢：加蒸增水500ml,用盐酸溶液(22.10)和氢革化钠溶液(2.2.11)调pH=3,例入疏基纱4.3.4.2

布富集装置（3.6.1）中，启动电机，富巢30min。取下筑基布，并用少量蒸馅水冲洗。以下步骤按4.3.1.2进行。

单伴预处理

GB/T17132-1997

4.3.5.1没提：称取1.0~2.0g鱼内，放入乳钵中，加2g氯化钠进行研磨。加盐酸溶液（2.2:10)2.0ml维续研磨成糊状。倾入25ml具塞比色管中。用8.0ml盐酸分二次洗乳内壁，均倾入上述比色臂中。振据10min，放置1h。将提取液用滤纸(2.2.13)过滤到10ml具塞刻度离心管中。用滴管调整溶液液面至5ml刻度处。

4.3.5.2萃取：在上述离心管中加2.0ml苯，振荡苯取5min。静止分层。消除乳化：在举取过程中，一般均出现程度不同的乳化。轻度乳化可采用离心办法破除乳化；4.3.5.3

对某些较严重的乳化现象，可采用离心、冷冻再高心的方法处理。测定：抽取上述莱溶液，用于色谱分析。4.3.5.4

4.3.6人发样预处理

4.3.6.1提：称取人发样010~0.30g，放入25ml具塞比色管中，加7.0ml益酸溶液(2.2.10)充分振操。漫提4h。然后将浸提液通过玻璃棉（2.2.13)过滤到10ml具塞刻度离心管中，将液面刻度调至5ml处。以下按4.3.5.2步骤进行。5测定条件

5.1仪器调整

5.1.1温度

5.1.1.1汽化室温度，210℃

色谱柱温度：160C

检测器温度：240C(Ni放射源）或210℃（\H放射源）。5.1.1.3

5.1.2载气：6cnl/min，根据色谱柱阻力，调节柱前压。记录仪：纸速5mm/min。

5.2校准

定量方法：外标法。

2标准样品

标准样品制备：在线性范固内配制一系列氯化甲基汞标准溶液。5.2.2.1

标准液的使用

使用标准溶液测定时，进样后仅出苯峰和甲基汞峰，无其它干扰，由此可确定甲基汞峰的保留时间（),及检测器的线性范围。

h分析样品时，需使用标准样品多次重复校准，使用次数视仪器稳定性而定。一般每测定30个样品，需校准一次。

使用标准样品的条件

标准样品进样体积应与被测试样进伴体积相同，标准样品的响应值应与被测试样的响应值接近。：仪稳定性判断：使用同一个标准样品连续进样两次（平行测定），若两峰蜂高（或蜂面积）相对b

偏差5%，即认为仪器处于稳定状态。标准样品与被测试样必须同时进行分析，各被测试样峰高（峰面积）与单个标准样品峰高（峰面积)直接比较，求得试样甲基秉浓度。d.在实际分析工作中，应采用氟化甲基乘标准水溶液（2.2.16.2)，按照试样预处理步骤（4.3)，进行基体加标回收率测定，以减少系统误差。5.2.3校准数据的表示

试样中组分按式(1)校准：

式中：X,——试样中组分的含量；E,标准试样中组分：的含量：

GB/T171321997

试样中组分的峰高（mm)或峰面积(cm)；A

A—标并试样中组分：的峰高(mm)或整面积(cm)。5.3试验

5.3.1进样

进伴方式：便用微量进样器（3.1.2）进样，5.3.1.1

进样量：5uL，微量进样器用莱清洗效次后，再用待分析的试样萃取液（苯相）冲洗？次。然后5.3.1.2

缓慢抽攻举取波至针简中，非除气泡及多余萃胶液，保留μ体积（或所需体积》，将注射器中伴品快速注入色谱仪中，随后，立即拨出注射器。5.4色谱图的考察

5.4.1标准色谱图（见图5）

氯化甲基永色谱怪

周定陵：3%T)FXS：杜溢度：E00.检测器温度：220t：4气胞送：600m/m5.4.2

定性分析

出咚汰序：溶剂苯峰、氧化甲紫乘峰。根据标准色谱图给出的甲基汞峰保留值（）确定待测试样中甲基汞组分。为险验可能存在的干扰峰，也可用被性不同的另一根色谱柱进行分析。可用硫酸银溶液(2217)与萃取液一起振荡，以萃敢液中甲基乘峰消尖来定性。5.4.3

色峰的测量

通过色谱峰两侧的拐点所作的切线与基线相交，两点间的线段叫色谱峰宽度（峰宽）。从峰高5.4.3.1

最大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保阐时间，色谱峰的鼓高点与基线间的距离为峰高。5.4.3.2

积分仪白动给出峰面积。

5.4.4计算：

C=H.-V.V.(W)-K

武中：C-

试样中甲基乘泌度(水和尿为ng/L，沉积物，鱼和人发为mg/kg)：标准样品甲需汞的质盛ng;

一拌品蜂高mm或峰面积mrm；

幸取液总体积ul：

H—标准样品峰高mm或峰面积mm：V—萃取波进体积，ul；

V.(或W)——样品总体积(ml)或质虽(g)：K

蔬基纱布（或疏革将）的向收率，(2)

结果的表示

定性结果

GB/T171321997

根据标准色谱图甲基汞的保留时间（t）确定被测试样中的甲基汞组分。6.2定量结果

6.2.1含量的表示方法

根据计算公式计算出甲基汞的含量，结果以两位有效数字表示。6.2.2

精密度及准确度

由六个实验室分析统一样品，其精密度和准确度列于表1。表1

精密度及准确度

样品浓度

0 9ax 70 pg/L

4.74×102pg/L

0.1a7μg/kg

D.236 μg/kg

o.153mg/kg

0.243mg/kg

1.75mg/kg

8.07mg/kg

重现性

8.16×.10-2

5.39×10-0

5.20×10**

5.01×10-

4.74×10-2

再现性

+36×102

5.68×10-3

5:20×10~2

6.02×10-3

1.29×10-

4:77X10-8

1:36×10-2

加标回收率平均值

（%）

检测限：当气相色谱仪设在灵敏度最大时，以噪音的2倍作为仪器对甲基乘的检测限。本方法6.2.3

要求仪器的灵敏度不低于10\g。7

附录A（标准的附录）

巯基纱布或蕴基棉回收率的测定取氯化甲基秉标准水溶液（2.2.162）-0ml,加入1L蒸馏水（2.7.0)中，以下筑基纱布按41步骤，殖基播接4.3.12步骤分别处理，分别与10ml氯化甲基汞标准水溶液的苯萃取液比较，计算疏基纱布或殖基棉的回收率。回收率不低于8C%，方可使用。附录R(标准的随录)

二氯化汞柱处理液的使用

当色谱峰出现拖居及甲基乘组分的保留时间出现较大变化时，考虑与色谱效能下降有关。遇此情况，注13pl二氯化汞萃溶液(2(2.13)?b后，可继续测定。也可在完成当天测定后，注入“coμl柱处理液，保持柱温过夜，次口柱效可恢复正常。附加说明：

本标准由国家环保局科技标准司提出。本标准由黑龙江省环境保护科学研究所、松辽流域水环境监测中心和白求恩医科大学负责起草。本标准主要起草人：翟平阳、刘水懋、李青山、关铭、华。本标准委托中国环境监测总站负支解释。8